केंद्रीय पुस्तकालय का यह खंड भारत में अद्वितीय है और इसमें निम्नलिखित संग्रह हैं:
1) XVI और XVII सदी की प्रारंभिक पांडुलिपियां और छापें:
2) गोवा और इंडो पुर्तगाली इतिहास पर पुस्तकें।-:
3) बिब्लियोटेका नैशनल से संबंधित पूर्व-मुक्ति पुस्तकें।:
4) प्रेस और पुस्तक पंजीकरण अधिनियम, 1867 के तहत प्राप्त पुस्तकें।:
5) गोवा में प्रकाशित 167 पूर्व-मुक्ति बाध्य समाचार पत्रों और पत्रिकाओं का संग्रह, गोवा के इतिहास पर अपनी तरह का एकमात्र मौजूदा संग्रह।:
1837 से आधिकारिक राजपत्र (बोलेटिम आधिकारिक)।
1) गोवा, . आर्कबिस्पाडो। कॉन्स्टिटुइकोस डी आर्सेबिस्पाडो डी गोवा। गोवा कॉलेजियो डी एस पाउलो, 1643. 2 खंड। चर्च मामलों पर गोवा के आर्कबिशोप्रिक के नियम और विनियम।
2) बैरोस, जोआओ डे और काउटो, डिओगो। दा एशिया, लिस्बोआ, रेजिया, ऑफिसियाना टाइपोग्राफी, 1778-1888, 24 खंड।
(यह खंड पूर्व के ऐतिहासिक विवरण, भूगोल, वाणिज्य, कस्बों और रीति-रिवाजों को प्रदान करता है और वर्ष 593 से 1538 तक पुर्तगाल की ऐतिहासिक पृष्ठभूमि से संबंधित है।)
3) एस्टेवा, थॉमस। यीशु क्रिस्टो नोसो सालुओडोर एओ मुंडो, 1761.306, 19 लेव, इल्यूस द्वारा विंदा को डिस्कस करें।
(इस पुस्तक को "क्रिस्ता पुराण" के रूप में जाना जाता है, मूल रूप से 1616 में लिखा गया था। यह प्रति 1654 संस्करण की है, जिसे 1767 में मनोएल सल्वाडोर रेबेलो द्वारा कॉपी किया गया था।)
4) गोवा। आर्सेबिस्पाडो। कॉन्सिलियोस प्रोविन्सियस डो आर्सेबिस्पाडो डी गोवा, 1721। 70 पत्ते। (कार्य क्रमशः 1567, 1575,1585,1592,1606 में गोवा में आयोजित पांच प्रांतीय परिषदों का विस्तृत विवरण देता है।)
5) पैड्रेस दा कंपैनहिया डी जीसस। शब्दावली द लिंगुआ कनारी, 2 खंड। कैनरी की शब्दावली - पुर्तगाली और पुर्तगाली-कैनरी।
6) कास्टानहेडा, फर्नाओ लोपेज़ करते हैं। भारत का इतिहास और पुर्तगाली का इतिहास। 8 लिवरोस। लिस्बोआ, टाइपोग्राफ़िया रोलैंडियाना, 1833।
(इस क्रॉनिकल के लेखक 1528 में भारत आए और उन्होंने इस काम के लिए आवश्यक सभी जानकारी एकत्र करने के लिए दस साल समर्पित किए। वह भारत में विभिन्न घटनाओं के प्रत्यक्षदर्शी थे। उनकी कथा में भारत की खोज से लेकर 1541 तक की अवधि शामिल है।)
7) कोरिया, गैस्पर। लेंडस दा इंडिया। 4 टमाटर। लिस्बोआ, एकेडेमिया रियल दास साइनसियास, 1858-1864। (इस कार्य के लेखक 1512-1527 तक भारत में थे। वह अफोंसो डी अल्बुकर्क के सचिव थे। उन्होंने अपने महान कार्य के लिए आवश्यक जानकारी प्राप्त करने के लिए बहुत यात्रा की, जिसमें भारत-पुर्तगाली इतिहास के 53 वर्षों का इतिहास शामिल है। डिस्कवरी ऑफ इंडिया से।)
8) काउटो, डिओगो डी। सोल्डाडो प्रेटिको। लिस्बोआ, एकेडेमिया रियल दास साइनसियास, 1790। (यह एशिया में पुर्तगाली शक्ति के पतन के मुख्य कारणों की जानकारी देता है, जैसे भ्रष्ट प्रशासन और व्यक्तिगत जीवन में सुख-भोग।)
9)गोइस, दामियो डे। क्रोनिका डो फेलिसिसिमो री डी. मैनुअल। 4 भाग। कोइम्ब्रा, इम्प्रेनसा दा यूनिवर्सिडेड, 1926। (इस काम के लेखक टोरे डो टोम्बो, लिस्बन के रक्षक थे। उन्होंने नौ साल की उम्र से राजा डी. मैनुअल की सेवा की। इस क्रॉनिकल में, वह अपने स्वयं के अनुभवों के तथ्यों को बताते हैं। यह काम पुर्तगाल की तुलना में पुर्तगाली प्रवासी क्षेत्रों विशेष रूप से पुर्तगाली भारत पर अधिक जानकारी देता है। कवर की गई अवधि 1495-1521 तक है।)